Номер § 36, вопрос 4 — Химия 10 класс

*. Сравните свойства: а) аминов предельного ряда и анилина; б) спиртов предельного ряда и фенола. Какие свойства у этих веществ сходны и чем они отличаются друг от друга? Почему? Составьте уравнения реакций, подтверждающие выводы.

1. а) Предельные амины и анилин: сходство — обе группы содержат –NH₂ с неподелённой парой азота, проявляют основные свойства и образуют соли с кислотами (CH₃NH₂ + HCl → [CH₃NH₃]Cl; C₆H₅NH₂ + HCl → [C₆H₅NH₃]Cl — хлорид фениламмония), горят; отличия — анилин гораздо более слабое основание (не окрашивает лакмус, с водой почти не даёт OH⁻, соли гидролизуются), так как пара азота сопряжена с π-системой бензольного кольца (оттягивается в кольцо); зато кольцо в анилине активировано: анилин обесцвечивает бромную воду, давая белый осадок 2,4,6-триброманилина (C₆H₅NH₂ + 3Br₂ → C₆H₂Br₃NH₂↓ + 3HBr), легко окисляется (темнеет на воздухе, с хлорной известью — фиолетовое окрашивание); предельные амины — сильнее аммиака (CH₃NH₂ + H₂O ⇄ [CH₃NH₃]OH, лакмус синий), ароматического замещения не дают.
2. б) Предельные спирты и фенол: сходство — гидроксильная группа, реакция с натрием (2C₂H₅OH + 2Na → 2C₂H₅ONa + H₂; 2C₆H₅OH + 2Na → 2C₆H₅ONa + H₂), образование эфиров; отличия — фенол кислотнее (пара кислорода втянута в кольцо): реагирует со щелочами (C₆H₅OH + NaOH → C₆H₅ONa + H₂O, спирты — нет), а кольцо активировано гидроксилом — C₆H₅OH + 3Br₂ → C₆H₂Br₃OH↓ + 3HBr, легкое нитрование; спирты дегидратируются, окисляются в альдегиды, замещают OH на галоген — для фенола это нетипично. Причина различий в обоих случаях — взаимное влияние бензольного кольца и функциональной группы (–NH₂, –OH): кольцо оттягивает электронную пару гетероатома, ослабляя основность (анилин) и усиливая кислотность (фенол), а гетероатом повышает электронную плотность в орто- и пара-положениях кольца, облегчая замещение.