Олимпиада по химии 9 класс — региональный этап ВсОШ 2023/2024: задания и ответы
Официальный комплект регионального этапа Всероссийской олимпиады школьников по химии для 9 класса (2023/2024 учебный год). Задания и решения с критериями оценивания — скачайте PDF или прорешайте онлайн по тексту ниже.
Задания — текст для прорешивания
Текст извлечён из официального PDF автоматически: формулы, таблицы и рисунки могут отображаться неточно — сверяйтесь с документом выше.
Задания — теор.
ТЕКСТЫ ОЛИМПИАДНЫХ ЗАДАНИЙ РЕГИОНАЛЬНОГО ЭТАПА ВСЕРОССИЙСКОЙ ОЛИМПИАДЫ ШКОЛЬНИКОВ ПО ХИМИИ (для участников) 1 тур
2023–2024
Теоретический тур Девятый класс Задача 9-1 Лает, но не кусает В 1853 году немецкий химик Юстус фон Либих читал лекцию для баварской королевской семьи. Чтобы удивить высокопоставленных гостей, он продемонстрировал эффектную реакцию, в ходе которой бесцветная жидкость А вспыхивает синим пламенем в атмосфере газа В и раздается характерный лающий звук «гав» (р-ция 1). При пропускании газообразных продуктов реакции через избыток известковой воды было получено 1.5 г белого осадка C (р-ция 2), который не обесцвечивает
подкисленный
раствор
перманганата
калия.
Объем не поглотившегося при этом газа D, который входит в состав воздуха, составил 771 мл (при температуре 40°С и давлении 1 атм). Также известно, что жидкость А при нагревании с парами воды подвергается гидролизу (р-ция 3) с образованием смеси двух газов, имеющей плотность по воздуху 1.287. При пропускании продуктов гидролиза через раствор газа E, полученного при сжигании жидкости А (р-ция 4), наблюдается образование желтоватой взвеси вещества F (р-ция 5), являющегося одним из продуктов «лающей» реакции. 1. Определите вещества A–F, ответ подтвердите расчетами. 2. Составьте уравнения реакций 1–5. Задача 9-2 В книге Ильи Леенсона «Язык химии» приведено следующее описание металлов X, Y и Z: X: греки называли его molybdos (См. Z). Происхождение слова «X» неясно. Самое удивительное здесь то, что в большинстве славянских языков X называется… Y! Вещество A – желтый оксид элемента X – издавна использовали в качестве желтого пигмента, название которого происходит от итал. marzacotta – «гончарная лазурь» (слово арабского происхождения). 2
Y: в древнем Риме Y называли «белым X». Возможно «Y» – от греч. άλφόϛ; это слово означает «белый». По-видимому, от этого и произошло слово «Y», что указывало на цвет металла. Древнегреческое название Y (kassiteros) дало также название минералу B. Z: по-гречески molybdos – «X», отсюда лат. Molibdaena – так в Средние века называли и X`овый блеск (вещество C) и более редкий Z`вый блеск (вещество D), и другие похожие минералы, оставлявшие черный след на бумаге, в том числе графит. 1. Напишите символы элементов X, Y, Z. Несмотря на известность D с древних времен, сам элемент Z был открыт лишь в конце XVIII столетия. Карл Шееле выделил в чистом виде оксид нового элемента, который образуется в результате сгорания D на воздухе. При этом из 10.00 г D можно получить до 9.00 г оксида, в качестве продукта реакции также образуется бесцветный газ E с резким, неприятным запахом и плотностью 2.86 г/л при н.у. 2. Напишите формулы веществ A – D и уравнение реакции сгорания D. Элементы X и Y известны человечеству настолько давно, что теперь уже невозможно установить их первооткрывателя. Ещё в древнем Риме использовали припой, содержащий 1 часть (по массе) X и y частей Y. Состав этого припоя очень близок к составу смеси с минимальной температурой плавления равной 183 °C. Навеску такого припоя массой 1.000 г полностью растворили в избытке горячей соляной кислоты. К образовавшемуся раствору добавили избыток сульфида натрия, при этом масса образовавшегося осадка составила 1.231 г. 3. Напишите уравнения реакций растворения припоя в соляной кислоте и все реакции, протекающие при добавлении сульфида натрия к упомянутому раствору. Будет ли наблюдаться выпадение осадка при использовании недостатка сульфида натрия. Если да, то каков будет его состав? 4. Рассчитайте значение y. 5. Как
называются
расплавы
кристаллизации? 3
наименьшей
температурой
Задача 9-3 Химия простых веществ Если ты считать не будешь, скоро химию забудешь
Бинарные соединения X, Y и Z, обладают почти одинаковой плотностью в газообразном состоянии. Взаимосвязь между ними показана на схеме, представленной ниже.
Дополнительная информация: 1. В состав веществ X, Y и Z входят атомы элемента, образующего простое вещество A, молярная масса которого в 8 раз меньше, чем у E. 2. A-E представляют собой простые вещества, молярная масса которых в ряду возрастает. 3. При нормальных условиях вещества B и C являются твёрдыми, а A, D и E представляют собой газы. 4. Объёмное соотношение газообразных веществ Y и Z, полученное из навесок B одной и той же массы, составляет 3:4 при одинаковых условиях. 5. При термическом разложении 1 моль соединения I образуется 1 моль вещества X. Вопросы: 1. Вычислите молярную массу соединений X - Z. 2. Определите вещества A – I. Ответ обоснуйте! 3. Установите состав веществ X - Z. Ответ обоснуйте. 4
Задача 9-4 Дальтониды и бертоллиды Совершенно ясно что в равновесных системах дискретность и непрерывность взаимно сочетаются и существуют друг рядом с другом. Н.С. Курнаков, «Соединение и химический индивид», 1914 г.
В 1914 Николай Семенович Курнаков показал, что некоторые твердые растворы могут обладать всеми свойствами индивидуального соединения, но не отвечают постоянному составу. Соединения, состав которых постоянен, он назвал дальтонидами, а соединения, НЕ отвечающие постоянному составу – бертоллидами. В 1823 году Вёлер прокаливал вольфрамат натрия с триоксидом вольфрама в токе водорода, в зависимости от соотношения реагентов получая вещества состава NaxWO3 с разными значениями x. 1.
Определите х для одного из таких веществ, если в нём ω(Na) = 2.89%.
Составьте уравнение реакции его получения Вёлером (р-ция 1). Бинарное соединение А* в учебных пособиях часто ошибочно считается дальтонидом, при этом ему приписывается формула А. А* может быть получено разложением соли Б в инертной атмосфере (р-ция 2), при этом окончательный
состав
так и от остаточного
А*
может
зависеть
как
давления
газа
Х.
растворении
При
от
температуры, образца А*
в разбавленной кислоте Y получен раствор двух солей В и Г в мольном соотношении 1 : 7 (р-ция 3). Соль Г выпадает из водного раствора в виде кристаллогидрата Д, медленное нагревание которого в интервале 600-1000°С на воздухе приводит к отгонке конденсата, содержащего кислоту Y, и красному твердому продукту Е (р-ция 4). В других условиях реакция А* c Y приводит к образованию раствора соли В (р-ция 5) и сопровождается выделением газа. Информация о массовой доле катиона металла в солях: Б В Г ω(катион) 41.2% 28.0% 36.8% 2.
Определите зашифрованные в условии вещества А – Е, X, Y, решение
обоснуйте. Для А* используйте молекулярную формулу, содержащую один атом неметалла, а нестехиометрическое содержание металла в формуле выразите 5
индексом в виде десятичной дроби. Запишите уравнения реакций 2 – 5. Рассмотрим А* как твердый раствор двух дальтонидов – А и Ж. 3.
Определите массовые доли этих дальтонидов в бертоллиде А*.
Задача 9-5 Высшая и низшая теплота сгорания Одной из важнейших характеристик топлив и горючих химических веществ является теплота сгорания. При этом для ряда веществ выделяют две теплоты сгорания: высшую и низшую, разница между которыми объясняется разными агрегатными состояниями образующейся воды. Например, для метана высшая теплота сгорания соответствует реакции (1): (1) CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O(ж)
Qсгвысш (CH4 ) = 890 кДж/моль
А низшая теплота сгорания этого вещества – реакции (2): (2) CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O(г)
Qсгнизш (CH4 ) = 802 кДж/моль
1. Вычислите молярную теплоту испарения воды. 2. Приведите формулы трёх веществ, для которых не будет наблюдаться разницы между низшей и высшей теплотами сгорания. Стандартные теплоты образования ацетилена (C2H2), углекислого газа и жидкой воды равны −227, + 396 и + 286 кДж/моль, соответственно. 3. Вычислите высшую и низшую теплоту сгорания ацетилена (на 1 моль C2H2). Высшая мольная теплота сгорания газообразного гексана C6H14 на 7.9 % превышает низшую теплоту сгорания. 4. Запишите уравнение реакции сгорания гексана и вычислите высшую и низшую теплоту сгорания этого вещества. Удельные высшая и низшая теплоты сгорания некоторого углеводорода состава CxHy составляют 46.91 кДж/г и 44.32 кДж/г соответственно. 5. Установите простейшую формулу неизвестного углеводорода, приведите уравнение реакции его сгорания и рассчитайте его высшую и низшую теплоты сгорания в кДж/моль. 6
Задания — прак.
ДЛЯ УЧАСТНИКОВ (теоретическая часть экспериментального тура) Лист 1 9 КЛАСС Молодой учитель Колбочкин за несколько дней до проведения самостоятельной работы по химии в 9 классе приготовил в девяти различных пробирках водные растворы следующих веществ: HCl, NaOH, KI, Na2SO4, Na2CO3, BaCl2, NH4Cl, ZnCl2, AlCl3. Нерадивый двоечник Вороночкин, узнав о предстоящей самостоятельной работе, решил сорвать урок. С этой целью он стер все надписи на пробирках, переставил их в другом порядке и заново пронумеровал. Теоретические задания: 1. Из перечня, приведенного выше, выберите вещества: а) водные растворы которых имеют кислую реакцию среды; б) водные растворы которых имеют щелочную реакцию среды; в) водные растворы которых имеют нейтральную реакцию среды; г) обладающие выраженными восстановительными свойствами. Для любого из веществ, перечисленных Вами в пункте «г», приведите одно уравнение
реакции,
подтверждающее
наличие
вещества
выраженных
восстановительных свойств. 2. Объясните, почему дистиллированная вода, которая обычно используется в лабораториях для приготовления растворов, имеет слабокислую реакцию среды? 3. Напишите 10 уравнений реакций, которые могут протекать только между идентифицируемыми веществами (без участия дополнительных реагентов).
ДЛЯ УЧАСТНИКОВ (практическая часть экспериментального тура) Лист 2 9 КЛАСС Молодой учитель Колбочкин за несколько дней до проведения самостоятельной работы по химии в 9 классе приготовил в девяти различных пробирках водные растворы следующих веществ: HCl, NaOH, KI, Na2SO4, Na2CO3, BaCl2, NH4Cl, ZnCl2, AlCl3. Нерадивый двоечник Вороночкин, узнав о предстоящей самостоятельной работе, решил сорвать урок. С этой целью он стер все надписи на пробирках, переставил их в другом порядке и заново пронумеровал. Вспомогательные реагенты: •
Аммиак водный NH3 водн., 2 М раствор.
Дихромат калия K2Cr2O7, 0.01 М раствор.
Универсальная индикаторная бумага.
Оборудование: • Водяная баня – 1 шт. на 3–4 участника. • Штатив на 10 пробирок – 2 шт. • Пробирки с анализируемыми растворами – 9 шт. • Пустые пробирки – 10 шт. • Пипетка Пастера – 2 шт. • Стакан с дистиллированной водой для промывания пипетки – 1 шт. • Стакан для слива – 1 шт. Практические задания: 4. Используя предложенное Вам оборудование, растворы
вспомогательных
реагентов и анализируемых веществ идентифицируйте содержимое всех пробирок. 5. Заполните приведенную таблицу. Укажите в ней аналитические признаки (выпадение или растворение осадка, изменение цвета раствора, выделение газообразных веществ), которые будут наблюдаться при взаимодействии растворов идентифицируемых веществ друг с другом. 6. Подробно запишите весь ход проведения эксперимента и уравнения реакций, которые позволили Вам однозначно провести идентификацию веществ. 2
Таблица к практическому заданию № 5
HCl HCl NaOH KI Na2SO4
NaOH
KI
Na2SO4
Na2CO3
BaCl2
NH4Cl
ZnCl2
AlCl3
— — — —
Na2CO3
BaCl2
NH4Cl
ZnCl2
AlCl3
Ответы и решения — показать
Официальные ответы и критерии оценивания жюри. Сначала решите задания самостоятельно.
Решения — теор.
КРИТЕРИИ И МЕТОДИКА ОЦЕНИВАНИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ОЛИМПИАДНЫХ ЗАДАНИЙ РЕГИОНАЛЬНОГО ЭТАПА ПО ХИМИИ С УКАЗАНИЕМ МАКСИМАЛЬНО ВОЗМОЖНОГО КОЛИЧЕСТВА БАЛЛОВ ЗА КАЖДОЕ ЗАДАНИЕ И ОБЩЕГО КОЛИЧЕСТВА МАКСИМАЛЬНО ВОЗМОЖНЫХ БАЛЛОВ ПО ИТОГАМ ВЫПОЛНЕНИЯ ВСЕХ ЗАДАНИЙ для жюри
1 тур
2023–2024
Теоретический тур Девятый класс Решение задачи 9-1 (автор: Зарипов А.А.) Известковая вода Ca(OH)2 образует белые осадки в реакциях с газообразными SO2 и CO2, образуя труднорастворимые CaSO3 и CaCO3 соответственно. Поскольку продукт реакции не обесцвечивает подкисленный раствор перманганата калия, полученный осадок C – CaCO3. Реакция 2: Ca(OH)2 + CO2 = CaCO3 + H2O; (CaCO3) =
1.5 г 100 г/моль
= 0.015 моль = (CO2);
Газ, являющийся основным компонентом воздуха – это азот, D – N2. (N2) =
𝑃𝑉 𝑅𝑇
101.325∗0.771 8.314∗313
= 0.03 моль;
Логично предположить, что желтый осадок F – сера (S или S8). Газы, в состав которых входит сера – это SO2 и H2S. Реагируя между собой, они образуют серу. Реакция 5: SO2 + 2H2S = 3S + 2H2O. Определим молярную массу смеси газов, полученных при реакции гидролиза жидкости A. M(смеси) = 1.287∙29 = 37.323 г/моль. Молярная масса H2S равна 34 г/моль, значит в смеси есть газ с молярной массой больше 37.323 г/моль. Учитывая условие задачи, можно предположить, что это CO2. Определим мольные доли газов в смеси. 37.323 = 34a + 44(1 - a), где a – мольная доля H2S; Решая уравнение, получим а = 0.67 = 2/3 – мольная доля H2S, а мольная доля CO2 равна 1/3. Тогда в жидкости A число атомов серы в 2 раза больше атомов углерода, что соответствует формуле CS2. Реакция 3: CS2 + 2H2O = 2H2S + CO2. Реакция 4: CS2 + 3O2 = CO2 + 2SO2. Составим уравнение «лающей реакции». Как было установлено ранее, 2
ее продуктами являются S, CO2 и N2, причем количество N2 (0.03 моль) в два раза больше количества CO2 (0.015 моль). Один из реагентов – CS2, значит второй реагент (газ B) содержит азот и кислород. Все атомы кислорода перешли в CO2, а все атомы азота – в N2. Количество вещества атомов азота в молекуле N2 равно 0.03∙2 = 0.06 моль, а количество атомов кислорода в молекуле CO2 равно 0.015∙2=0.03 моль. Соотношение атомов азота и кислорода в газе В равно N:O=0.06:0.03=2:1. Значит газ В – N2O. Реакция 1: CS2 + 2N2O = 2S + 2N2 + CO2 (или 4CS2 + 8N2O = S8 + 8N2 + 4CO2) A B C D E F CS2 N2O CaCO3 N2 SO2 S (или S8 Система оценивания: 1 Вещество А – 2 балла; 10 баллов вещество В – 2 балла; вещества С – F по 1.5 балла если состав вещества не подтверждён необходимым расчётом, то 0 баллов 2 Уравнения реакций 1 – 5 по 1 баллу 5 баллов (отсутствие или неверные коэффициенты – 0.5 балла) ИТОГО: 15 баллов Решение задачи 9-2 (авторы: Романов А.С.) 1.
Учитывая древнюю историю элемента X (его знали даже древние греки!),
низкая температура плавления, компонент припоя получаем, что X = Pb. Известно, что свинец часто путали с оловом (не просто путали, а не различали), то Y = Sn. Исходя из греческого названия очевидно, что Z = Mo. 2.
Почти всегда «блеском» называют сульфидные минералы, значит скорее
всего свинцовый блеск C = PbS, молибденовый блеск D = MoS2. Единственный жёлтый оксид свинца – A = PbO. Олово встречается в виде минерала касситерита B = SnO2. Напишем уравнение сгорания сульфида молибдена(IV): t °C
2MoS2 + 7O2 →
2MoO3 + 4SO2.
Таким образом E = SO2, что можно подтвердить расчётом молярной массы 3
с помощью плотности: M(E) = 22,4∙2,86 = 64 г/моль. 3.
Напишем уравнения реакций растворения припоя в соляной кислоте и
реакции с сульфидом натрия: t °C
Pb + 2HCl →
t °C
Sn + 2HCl →
t °C
PbCl2 + H2 или Pb + 4HCl →
t °C
SnCl2 + H2 или Sn + 3HCl →
H2[PbCl4] + H2 H[SnCl3] + H2
PbCl2 + Na2S → PbS↓ + 2NaCl или H2[PbCl4] + 2Na2S → PbS↓ + 4NaCl + H2S, SnCl2 + Na2S → SnS↓ + 2NaCl или 2H[SnCl3] + 3Na2S → 2SnS↓ + 6NaCl + H2S, Na2S + 2HCl → H2S + 2NaCl. При добавлении недостатка сульфида натрия среда в растворе будет кислой и будет наблюдаться выпадение осадка сульфида свинца, поскольку последний нерастворим в кислотах неокислителях. Масса выпавших сульфидов составляет 1.231 г. Составим систему уравнений, принимая во внимание, что в исходной смеси m(Pb) = a, m(Sn) = b: 𝑎 + 𝑏 = 1.000 𝑏 { 𝑎 ∙ 239 + ∙ 151 = 1.231 207 119 Решая систему, находим a ≈ 1/3, b ≈ 2/3. Отсюда находим y = 2. Расплавы с наименьшей температурой кристаллизации называются эвтектическими. Система оценивания: 1. Символы элементов X, Y, Z по 1 баллу. 3 балла Формулы веществ A – D и уравнение реакции сгорания по 1 2. 5 баллов баллу Уравнения реакций олова и свинца с соляной кислотой, уравнения реакций хлоридов металлов и сульфида натрия, а также реакция сульфида натрия с соляной кислотой – по 1 3. 7 баллов баллу. Расчёт состава припоя – 1 балл. Название расплавов – 1 балл. ИТОГО:15 баллов
Решение задачи 9-3 (автор: Крысанов Н.С.) Массы двух газообразных (при н.у.) простых веществ E и A отличаются в 8 раз. В этом случае молярная масса E может быть записана в виде 8n г/моль. Под это условие отлично подходит кислород E – O2, молярная масса которого составляет 32 г/моль. Тогда молярная масса соединения A окажется в 8 раз меньше и составит 4 г/моль, что свидетельствует о наличие в его составе лёгких атомов – гелия или водорода. Поскольку атомы элемента A входят в состав соединений X-Z, сделаем выбор в пользу водорода. Единственной разумной комбинацией с данной молярной массой является молекула, состоящая из двух атомов дейтерия, A – D2. Существует лишь одно простое вещество, являющееся газом при н.у., молярная масса которого лежит в диапазоне от 4 г/моль до 32 г/моль, – это азот D – N2. Тогда среди соединений X-Z могут быть дейтериевая (тяжёлая) вода D2O и тридейтероаммиак ND3. Обратим внимание, что они действительно обладают одинаковой молярной массой в 20 г/моль, что соответствует практически одинаковой плотности в газообразном состоянии при одинаковых условиях. Такой же молярной массой обладает и содержащий атомы дейтерия тетрадейтерометан CD4, тогда одним из простых веществ B-C является углерод. Молярной массой в 20 г/моль также обладают HF и BT3. Данные варианты при наличии логичного обоснования могут быть засчитаны как верные и оценены полным баллом. Анализируя
схему,
представленную
условии
задачи,
можно
предположить, что в состав вещества Y, помимо водорода, входит элемент, образующий твёрдое простое вещество C, вероятно, являющееся углеродом C – C. Значит, Y представляет собой тетрадейтерометан Y – CD4. Он образуется при разложении карбида, образованного элементом B, с помощью соединения X. Разумно предположить, что среди тридейтероаммиака ND3 и дейтериевой воды D2O на роль X лучше всего подходит именно тяжёлая вода X – D2O, тогда по остаточному принципу Z представляет собой тридейтероаммиак Z – ND3. Дополнительным подтверждением этого
факта может послужить
стехиометрическое соотношение веществ Y и Z, образующихся из навесок B 5
одинаковой массы. Проверим наше предположение с помощью уравнений химических реакций, считая, что степень окисления элемента A равна +k: 1. 4B + kC → B4Ck 2. 3B + 0,5kN2 → B3Nk 3. B4Ck + 4kD2O → 4B(OD)k + nCDk↑ 4. B3Nk + 3kD2O → 3B(OD)k + nNDk↑ 𝑘 ∙ 𝑛(𝐵), 4 𝑘 𝑛(𝑁𝐷3 ) = 𝑘 ∙ 𝑛(𝐵3 𝑁𝑘 ) = ∙ 𝑛(𝐵), 3 𝑉(𝐶𝐷4 ) 𝑛(𝐶𝐷4 ) 3 = = . 𝑉(𝑁𝐷3 ) 𝑛(𝑁𝐷3 ) 4 𝑛(𝐶𝐷4 ) = 𝑘 ∙ 𝑛(𝐵4 𝐶𝑘 ) =
Тогда вещество I представляет собой дейтероксид элемента B B(OD)k, который при нагревании разлагается на оксид B2Ok и дейтериевую воду согласно уравнению реакции: 5. 2B(OD)k → B2Ok + kD2O По условию задачи 𝜈(𝐵(𝑂𝐷)𝒌 ) = 𝜈(𝐷2 𝑂), откуда k = 2. Тогда твёрдое простое вещество B образовано двухвалентным элементом с молярной массой меньше, чем у углерода, что соответствует бериллию B – Be. A B C D E F D2 Be C N2 O2 Be2C G H I X Y Z Be3N2 BeO Be(OD)2 D2O CD4 ND3 Если участник расшифровал лишь часть представленной схемы, и предположенные им соединения не противоречат информации в условии задачи, можно оценить расшифрованные вещества полным баллом. Система оценивания: 1. Определение химических формул соединений A–I, 9 баллов подтверждённое логическими рассуждениями по 1 баллу 2. Определение химических формул соединений X–Z, 6 баллов подтверждённое логическими рассуждениями по 2 балла Итого: 15 баллов 6
Решение задачи 9-4 (автор: Серяков С.А.) 1.
Выразим молярную массу NaxWO3 и массовую долю натрия в нём: M(NaxWO3) = 23·x + 184 + 3∙16 = 23x + 232 ; ω(Na)/100% = 23x/(23x +232) = 0.0289, откуда х = 0.3. Реакция, осуществленная Вёлером:
1) 0.15Na2WO4 + 0.85WO3 + 0.15H2 = Na0.3WO3 + 0.15H2O Допустима запись уравнения с коэффициентами кратными приведенным. 2.
По условию растворение А* в кислоте сопровождается только
образованием двух солей, можно предположить, что в составе бинарного А* содержится металл в двух различных степенях окисления, тогда при растворении в кислоте образуются соли В и Г состоящие из аниона кислоты Y и металла в соответствующих степенях окисления. Пусть В = MZm, Г = МZn, причем m > n судя по тому что массовая доля М в Г больше. Выразим массовые доли М в составе солей: ω(B)/100% = M(M)/(M(M) + m∙M(Z)), откуда m∙M(Z) = M(M)·(100%/ ω(B) – 1) = 2.571· M(M), аналогично для Г: n∙M(Z) = M(M)·(100%/ ω(Г) – 1) = 1.717· M(M). Откуда m/n = 1.5. Либо М проявляет степени окисления +3 в В и +2 в Г, либо +6 в В и +4 в Г. Предпочтительнее выглядит первый вариант, поскольку соединения металлов в высоких степенях окисления не склонны растворяться в кислотах. Достаточно взглянуть в таблицу растворимости, чтобы очертить круг металлов, проявляющих устойчивые степени окисления +2 и +3 в растворимых солях – это железо и хром. Упоминание А в школьных пособиях ограничивает рассмотрение V, Mn, Ni, Co, для которых степени окисления +2 и +3 также характерны, но либо соединения не изучают в школе (V), либо имеются сомнения в устойчивости водного раствора, содержащего M3+ (Mn, Ni, Co). Для хрома М(Z) = 0.857∙M(Cr) = 44.56 г/моль для одновалентного аниона, 89 г/моль для двухвалентного и 133.7 г/моль для трехвалентного. 7
Для железа М(Z) = 0.857∙M(Fe) = 48 г/моль для одновалентного аниона, 96 г/моль для двухвалентного и 144 г/моль для трехвалентного. Среди анионов распространенных кислот подходит сульфат-анион, Y = H2SO4. Следовательно соли В и Г это Fe2(SO4)3 и FeSO4, соответственно. Выйти на эти формулы можно, вспомнив что один из оксидов железа красного цвета, а старинный способ получения серной кислоты – прокаливание купоросов. В этом случае достаточно будет подтвердить свой выбор по массовой доле металла в соли. При растворении А* в кислоте Y других веществ кроме солей В и Г не указано, следовательно А* оксид железа, содержащий одновременно Fe+2 и Fe+3. По условию формульная единица А* содержит лишь один атом кислорода, в таком случае А* = FeyO. Составим уравнение его растворения в кислоте: FeyO + H2SO4 = (1 – y) Fe2(SO4)3 + (3y – 2) FeSO4 + H2O, по условию (3y – 2)/(1 – y) = 7, откуда у = 0.9. Формула нестехиометрического оксида А* = Fe0.9O, значит А = FeO. Соль Б
таком
случае
содержит
двухвалентное
железо,
а ее кислородсодержащий анион разлагается при нагревании с выделением летучего газа (либо других веществ, не загрязняющих твердый целевой продукт). ω(Fe)/100% = 56k/(56k + 2∙M(Z)) = 0.412, для соли FеkZ2. Для k-валентного аниона Z получим M(Z) = 40k, откуда при k = 2 подходит сульфит-ион, таким образом Б = FeSO3. Разложение соли Б при 475°С сопровождается выделением не только SO2, но и кислорода, поскольку происходит повышение степени окисления железа при образовании А*. По этой причине имеет место зависимость состава А* от давления Х = О2. Кристаллогидрат железного купороса имеет состав Д = FeSO4∙7H2O и доступен из отходов металлообработки, а при его разложении получают красящий пигмент Fe2O3 = Е. Fe2O3 также выступает в роли катализатора окисления SO2 до SO3 и способствует появлению серной кислоты среди продуктов разложения FeSO4∙7H2O на воздухе. 8
А А* Б В Г Д Е Х Y FeO Fe0.9O FeSO3 Fe2(SO4)3 FeSO4 FeSO4∙7H2O Fe2O3 O2/SO2 H2SO4 Уравнения реакций: 2) FeSO3 = (1–2x) Fe0.9O + х O2↑ + SO2↑ + (0.1+1.8x) Fe Уравнение записанное в таком виде трудно ожидать от школьников, поэтому в качестве правильного ответа можно засчитывать: FeSO3 = Fe0.9O + SO2↑ + 0.1 Fe и 1.8 FeSO3 = 2Fe0.9O + 1.7 SO2↑ + 0.1 S в этом случае в качестве газа Х за верный ответ можно считать X = SO2 3) Fe0.9O + H2SO4 = 0.1 Fe2(SO4)3 + 0.7 FeSO4 + H2O 4) 4FeSO4∙7H2O +O2 = 2Fe2O3 + 4H2SO4↑ + 24H2O↑ или 2FeSO4∙7H2O = Fe2O3+H2SO4↑+ SO2↑+13H2O↑ 5) Fe0.9O + 1.7 H2SO4(конц) = 0.45 Fe2(SO4)3 + 0.35 SO2 ↑+ 1.7H2O Верными считать уравнения с участием Fe0.9O, в которых коэффициенты будут кратны приведенным. 3.
Не указанный в условии оксид железа стехиометрического состава это
Fe3O4 = Fe0.75O, пусть на 1 моль FeO в твердом растворе Fe0.9O приходится b моль Fe0.75O. Индекс железа в смеси составит (1 + 0.75b)/(1 + b) = 0.9, откуда b = 2/3 моль Fe0.75O. Выразим его массовую долю FeO в А*: ω(FeO) = M(FeO)∙1∙100%/(M(FeO)∙1 + M(Fe0.75O)∙b) = 65.06%, значит ω(Fe3O4) = 100% – ω(FeO) = 34.94%. Система оценивания: 1 Значение х = 0.3 – 1 балл 2 балла уравнение реакции получения – 1 балл 2 Вещества А, Б, В, Г, Д, Е, X, Y по 1 баллу 12 баллов Уравнения реакций 2 – 5 по 1 баллу 3 Массовая доля FeO ≈ 65% либо Fe0.75O / Fe3O4 ≈ 35% в А* 1 балл ИТОГО: 15 баллов
Решение задачи 9-5 (автор: Болматенков Д. Н.) 1. Процесс испарения воды можно описать реакцией: H2O(ж) → H2O(г). Согласно закону Гесса, теплота этой реакции может быть найдена как полуразность теплот реакций 2 и 1: Qисп.(H2O) = (802 – 890)/2 = −44 кДж/моль. Полученная теплота отрицательна, так как процесс испарения воды эндотермичен. Примечание: знак теплоты испарения воды отличается от принятого в школьной программе по физике вследствие выбора разных систем отсчёта. 2. Так как разница в теплотах обусловлена испарением воды, необходимо подобрать горючие вещества, при сгорании которых не образуется воды. Примеры: CS2, S, C, Al, C2N2. Обязательными условиями являются горючесть и отсутствие воды в продуктах реакции. Примечание: в общем случае различия между минимальной и максимальной теплотой сгорания могут быть обусловлены не только агрегатным состоянием воды, однако при ответе на вопрос необходимо опираться на информацию, приведённую в условии задачи. 3. Реакция сгорания 1 моль ацетилена выглядит следующим образом: C2H2 + 2.5O2 → 2CO2 + H2O Вычислим тепловой эффект этой реакции, используя следствие из закона Гесса и приведённые в условии данные: Qсг.(C2H2) = Qобр.(H2O) + 2Qобр.(CO2) − Qобр.(C2H2) = 286 + 396·2 − (−227) = =1305 кДж/моль. Поскольку в условии приведена теплота образования жидкой воды, полученное значение – высшая теплота сгорания. Поскольку в реакции сгорания образуется 1 моль воды, низшая теплота сгорания будет на 44 кДж/моль меньше и составит 1305 − 44 = 1261 кДж/моль. 4. Уравнение реакции сгорания 1 моль гексана имеет следующий вид: C6H14 + 9.5O2 → 6CO2 + 7H2O 10
В реакции сгорания образуется 7 моль воды, то есть высшая теплота сгорания будет больше низшей на 7·44 = 308 кДж/моль. Это составляет 7.9 % от низшей теплоты сгорания, откуда низш. Qсг. (C6 H14 ) = 308 / 0.079 = 3900 кДж/моль .
Тогда высшая теплота сгорания равна 3900 + 308 = 4208 кДж/моль. 5. Запишем в общем виде реакцию сгорания CxHy: CxHy + (x + 0.25y)O2 → xCO2 + 0.5yH2O Обратим внимание, что приведённые в условии теплоты – удельные. Мольная теплота этой реакции равна 46.91·M, если образуется жидкая вода, и 44.32·М, если образуется газообразная вода (М – молярная масса соединения, равная 12x + y). Разница между этими теплотами, равная 2.59·М, соответствует теплоте испарения воды, умноженной на коэффициент 0.5y, то есть 44·0.5y = 22y. Отсюда следует, что для целых x и y должно выполняться соотношение: 2.59·М = 22y, или 2.59·(12x + y) = 22y, что после преобразований даёт x = 0.625y. Простейшее решение данного уравнения в целых числах наблюдается при x = 5 и y = 8. Тогда искомый углеводород – C5H8, его молярная масса равна 68 г/моль, а его высшая и низшая теплоты сгорания равны соответственно 46.91·68 = 3190 кДж/моль и 44.32·68 = 3014 кДж/моль. Система оценивания: 1 2 3
Теплота испарения воды Примеры трёх веществ по 0.5 балла Уравнение реакции сгорания – 1 балл Расчёт высшей теплоты сгорания – 1 балл Расчёт низшей теплоты сгорания – 1 балл Уравнение реакции сгорания – 1 балл Расчёт высшей теплоты сгорания – 1 балл Расчёт низшей теплоты сгорания – 1 балл Формула неизвестного углеводорода – 3 балла Уравнение реакции сгорания – 1 балл Расчёт высшей теплоты сгорания – 1 балл Расчёт низшей теплоты сгорания – 1 балл
1.5 балла 1.5 балла 3 балла 3 балла
6 баллов Итого:15 баллов
11
Решения — прак.
ДЛЯ ЖЮРИ 9 КЛАСС Решение (авторы Фурлетов А.А., Филатова Е.А., Теренин В.И., Ильин М.А.) Теоретические задания: 1. Распределим вещества по категориям в соответствии с условием задания: а) Водные растворы HCl, NH4Cl, ZnCl2 и AlCl3 имеют кислую реакцию среды. б) Водные растворы NaOH и Na2CO3 имеют щелочную реакцию среды. в) Водные растворы KI, Na2SO4 и BaCl2 имеют нейтральную реакцию среды. г) Выраженными восстановительными свойствами обладает KI. Наличие у иодида калия KI выраженных восстановительных свойств можно проиллюстрировать, например, следующим уравнением реакции: K2Cr2O7 + 6KI + 7H2SO4 = 3I2 + Cr2(SO4)3 + 4K2SO4 + 7H2O 2. Дистиллированная вода в лабораториях обычно имеет слабокислую реакцию среды из-за наличия в ней растворенного углекислого газа воздуха: CO2 + H2O ⇄ H+ + HCO3– 3. Уравнения реакций, протекание которых возможно: 1) NaOH + HCl = NaCl + H2O 2) Na2CO3 + HCl (недост.) = NaCl + NaHCO3 3) Na2CO3 + 2HCl (изб.) = 2NaCl + CO2↑ + H2O 4) ZnCl2 + 2NaOH (недост.) = Zn(OH)2↓ + 2NaCl 5) ZnCl2 + 4NaOH (изб.) = Na2[Zn(OH)4] + 2NaCl 6) AlCl3 + 3NaOH (недост.) = Al(OH)3↓ + 3NaCl 7) AlCl3 + 6NaOH (изб.) = Na3[Al(OH)6] + 3NaCl или AlCl3 + 4NaOH (изб.) = Na[Al(OH)4] + 3NaCl 8) BaCl2 + Na2SO4 = BaSO4↓ + 2NaCl 9) BaCl2 + Na2CO3 = BaCO3↓ + 2NaCl 10) 2ZnCl2 + 2Na2CO3 + H2O = Zn2(OH)2CO3↓ + CO2↑ + 4NaCl 11) 2AlCl3 + 3Na2CO3 + 3H2O = 2Al(OH)3↓ + 3CO2↑ + 6NaCl 12) NH4Cl + NaOH = NaCl + NH3↑ + H2O (при нагревании) 13) 2NH4Cl + Na2CO3 + H2O = 2NaCl + 2NH3↑ + H2O + СO2↑ (при нагревании) 1
Практические задания: 4. См. заполненную таблицу далее. 5. Это задание оценивается путем сопоставления данных, полученных участником, с данными организаторов. 6. Существует несколько вариантов решения этого задания. Ниже приведен один из возможных. Для определенности будем предполагать, что последовательность перечисления веществ в условии задания соответствует номерам пробирок, в которых находятся соответствующие растворы. 1) Добавим к части содержимого пробирок № 1 – № 9 небольшое количество водного раствора аммиака NH3⸱H2O. Отметим, что в пробирках № 8 и № 9 наблюдается выпадение белых осадков. При добавлении избытка водного раствора аммиака NH3⸱H2O осадок в пробирке № 8 растворяется. Следовательно, в пробирке № 8 находится ZnCl2, а в пробирке № 9 — AlCl3. 2) Смочим полоски универсальной индикаторной бумаги каждым растворов, находящихся в пробирках № 1 – № 7. При контакте с растворами из пробирок № 1 и № 7 универсальная индикаторная бумага окрашивается в красный цвет (кислая среда). При контакте с растворами из пробирок № 3, № 4 и № 6 универсальная индикаторная бумага остается желтой (нейтральная среда). При контакте с растворами из пробирок № 2 и № 5 универсальная индикаторная бумага окрашивается в синий или зеленый цвет (щелочная среда). 3) Добавим к части содержимого пробирок № 3, № 4 и № 6 раствор дихромата калия K2Cr2O7. В пробирке № 3 наблюдается изменение окраски раствора на краснобурую. Следовательно, в пробирке № 3 находится KI. В пробирке № 6 наблюдается выпадение желтого осадка. Следовательно, в пробирке № 6 находится BaCl2. Поскольку только три вещества из приведенного в условии задания перечня создают в растворе нейтральную среду, получаем, что в пробирке № 4 находится Na2SO4. 4) Добавим часть содержимого пробирки № 6 к части содержимого пробирок № 2 и № 5. В пробирке № 2 не происходит видимых изменений. В пробирке № 5 наблюдается выпадение белого осадка. Следовательно, в пробирке № 2 находится NaOH, а в пробирке № 5 — Na2CO3. 2
5) Добавим часть содержимого пробирки № 2 к части содержимого пробирок № 1 и № 7 и нагреем растворы на водяной бане. В пробирке № 7 выделяется газ с характерным запахом, а влажная индикаторная бумажка синеет над этим раствором. Следовательно, в пробирке № 1 находится HCl, а в пробирке № 7 — NH4Cl. Уравнения реакций, которые ранее не были приведены в пункте 3: 1) ZnCl2 + 2NH3 (недост.) + 2H2O = Zn(OH)2↓ + 2NH4Cl 2) ZnCl2 + 4NH3 (изб.) + 4H2O = [Zn(NH3)4]Cl2 + 4H2O 3) AlCl3 + 3NH3 (недост.) + 3H2O = Al(OH)3↓ + 3NH4Cl 4) 2BaCl2 + K2Cr2O7 + H2O = 2BaCrO4↓ + 2KCl + 2HCl 5) K2Cr2O7 + 6KI + 7H2O = 3I2 + 2K3[Cr(OH)6] + 2KOH или K2Cr2O7 + 6KI + 7H2O = 3I2 + 2K[Cr(OH)4] + 6KOH или K2Cr2O7 + 6KI + 7H2O = 3I2 + 2Cr(OH)3↓ + 8KOH
ДЛЯ ЖЮРИ Таблица к практическому заданию № 5
HCl
NaOH
KI
Na2SO4
Na2CO3
BaCl2
NH4Cl
ZnCl2
AlCl3
HCl
NaOH
↓*
↓*
KI
Na2SO4
Na2CO3
↓+↑
↓+↑
BaCl2
NH4Cl
ZnCl2
↓*
↓+↑
AlCl3
↓*
↓+↑
Примечание: ↓ — выпадение осадка, ↓* — выпадение осадка, растворимого в избытке одного из реагентов, ↑ — выделение газообразных веществ, «—» — отсутствие аналитических признаков (химическая реакция при этом может идти). 4
Система оценивания Теоретические задания 1. Верный выбор идентифицируемых веществ, растворы которых имеют: а) кислую реакцию среды
4 в-ва 0.25 б. = 1 балл;
б) щелочную реакцию среды
2 в-ва 0.25 б. = 0.5 балла;
в) нейтральную реакцию среды
3 в-ва 0.25 б. = 0.75 балла;
г) восстановительные свойства
1 в-во 0.25 б. = 0.25 балла.
За выбор каждого лишнего вещества в пунктах а–г минус 0.25 балла, но итоговый балл за каждый пункт оценивается ≥ 0 баллов 1 ур. 0.5 б. = 0.5 балла
Уравнение реакции для KI
(уравнение с неверно расставленными коэффициентами оценивается в 0.25 балла) Всего за пункт 1
3 балла
2. Объяснение слабокислой реакции среды дистиллированной воды в лаборатории (принимается любое объяснение (уравнение реакции или текстовое описание), указывающее на присутствие СО2 в воздухе)
0.5 балла
3. Уравнения реакций между идентифицируемыми веществами (оцениваются любые 10 ур. 0.5 б. = 5 баллов
верные 10 уравнений реакций)
(уравнение с неверно расставленными коэффициентами оценивается в 0.25 балла) Практические задания 9 в-в 1 б. = 9 баллов
4. Правильная идентификация веществ в пробирках 1–9 5. Верное заполнение таблицы
5 баллов
За неверно заполненную ячейку минус 0.25 балла, но итоговый балл за каждый пункт оценивается ≥ 0 баллов 6. Ход эксперимента и написание необходимых уравнений реакций, которые ранее не были приведены в пункте 3
2.5 балла
ИТОГО
25 баллов
Штрафы за нарушения техники безопасности (ТБ) и техники эксперимента: Нарушение
Штрафные баллы
Действия комиссии
Нарушение ТБ
Строгое предупреждение
Нарушение техники работы
Порча посуды, оборудования
Замечание Выдать новое оборудование
Потеря выданного образца (за каждый образец)
1 5
Выдать новый образец